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“綠色酸洗”技術(shù)的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用

作者：建筑鋼結(jié)構(gòu)網(wǎng)    
時(shí)間：2009-12-22 20:25:58 [收藏]

    （北京吉麗友好鋼板生物植化技術(shù)中心 楊延吉）

    [摘 要] 本文從分析“傳統(tǒng)酸洗”除銹技術(shù)入手，通過(guò)對(duì)酸洗機(jī)理、酸洗工藝、酸洗優(yōu)勢(shì)、酸洗弊端、環(huán)保治理等的環(huán)節(jié)分析。根據(jù)“清潔生產(chǎn)”的要求，采用綠色化工技術(shù)，引入“膜防護(hù)技術(shù)”原理，研發(fā)出“綠色酸洗”技術(shù)體系。該技術(shù)經(jīng)過(guò)國(guó)家有關(guān)部門(mén)檢測(cè)，試點(diǎn)單位推廣應(yīng)用，達(dá)到了預(yù)期的目標(biāo)。保留了“傳統(tǒng)酸洗”除銹效率高，成本低的特點(diǎn)，又避免了對(duì)環(huán)境的污染，杜絕了對(duì)人身傷害的隱患；同時(shí)，又最大程度的工藝簡(jiǎn)化，替代車(chē)間底漆涂裝而發(fā)生的費(fèi)用，實(shí)現(xiàn)了除銹、防護(hù)二步工序合一，從而為鋼結(jié)構(gòu)企業(yè)大幅度降低除銹成本，提高防腐蝕質(zhì)量，實(shí)現(xiàn)“清潔生產(chǎn)”，提供了一條新的途徑。
    [關(guān)鍵詞] 酸洗除銹；“清潔生產(chǎn)”；“膜防護(hù)技術(shù)”；“綠色酸洗”技術(shù)
    一、引 言
    “清潔生產(chǎn)”的概念是指在產(chǎn)品設(shè)計(jì)和制造過(guò)程中預(yù)防環(huán)境污染的創(chuàng)造性思維和技術(shù)實(shí)施手段。依此我們將酸洗技術(shù)劃分為兩類(lèi)，一類(lèi)是具有污染的“傳統(tǒng)酸洗”，一類(lèi)是具有“清潔生產(chǎn)的“綠色酸洗”。
    “傳統(tǒng)酸洗”是指采用硫酸、硝酸、鹽酸等溶液，對(duì)鋼材表面進(jìn)行處理，以達(dá)到去除銹蝕和氧化鐵皮目的，獲得清潔的鋼材表面。其關(guān)注點(diǎn)立足于如何進(jìn)行經(jīng)濟(jì)除銹。
    “綠色酸洗”是在“清潔生產(chǎn)“原則指導(dǎo)下，引入“膜防護(hù)技術(shù)”原理，立足點(diǎn)不僅在于除銹，更在于對(duì)環(huán)境的保護(hù)，對(duì)工序流程的簡(jiǎn)化，對(duì)除銹后的表面防護(hù)?；诹⒆泓c(diǎn)的不同，“綠色酸洗”具有很強(qiáng)的適應(yīng)能力。
    “膜防護(hù)技術(shù)”的引進(jìn)是通過(guò)對(duì)化學(xué)反應(yīng)過(guò)程分析，在酸洗清理的同時(shí)，形成防護(hù)膜層。該膜層不僅對(duì)鋼材表面的防護(hù)能力，還包括與外層涂料的匹配性，從而使除銹、防護(hù)，與車(chē)間底漆功能聯(lián)成一體。
    二、“傳統(tǒng)酸洗”技術(shù)
    1、表面銹蝕：
    鋼鐵表面產(chǎn)生銹蝕和氧化鐵皮基本上三個(gè)層次：
    A．底層為疏松、多孔的FeO結(jié)晶組織，易于破壞；
    B．中層為致密、無(wú)孔、裂紋的Fe3O4結(jié)晶組織，十分堅(jiān)硬；
    C．外層為疏松、裂紋的 Fe2O3結(jié)晶組織，多呈玻璃裂紋狀。
    鋼材在軋制過(guò)程中表面氧化會(huì)形成均勻、致密的氧化鐵皮，這層氧化鐵皮有一定的抗氧化能力。實(shí)踐證明，表面清理質(zhì)量對(duì)防腐涂層體系的影響因素占50~60%，而新鋼材上氧化鐵皮的防護(hù)性能不足10%。因此，清除鋼材表面氧化鐵皮及銹蝕已成為提高防腐能力的必然。鋼材表面氧化鐵皮和產(chǎn)生的銹蝕，主要由FeO、Fe3O4和Fe2O3組成，均呈堿性，不溶于水，通過(guò)與酸性物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)可進(jìn)行溶解。
    2、酸洗機(jī)理：
    下面以鹽酸為例對(duì)酸洗機(jī)理進(jìn)行分析：
    反應(yīng)過(guò)程：潤(rùn)濕?_滲透?_溶解?_剝離_
    ?還原
    化學(xué)反應(yīng)：
    A：溶解：酸性和堿性物質(zhì)發(fā)生化學(xué)中和反應(yīng)
    分子式：FeO+2HCl=FeCl2+H2O
    Fe3O4+8HCl=2FeCl3+ FeC12+4H2O
    Fe2O3+6HCl=2 FeCl3+3H2O
    B：剝離：酸性物質(zhì)與金屬基體反應(yīng)產(chǎn)生氣體
    分子式：FeO+2HCl=FeCl2+H2 ↑
    C：還原：氫原子與氧化物質(zhì)反應(yīng)成亞氧化物
    分子式：FeCl+2[H]=FeCl2+HCl
    Fe3O4+2[H]=3FeO+H2O
    Fe2O3+2[H]=2FeO+H2O
    采用不同性能的酸性溶液，與鋼材表面氧化鐵皮和銹蝕的溶解率指標(biāo)也回不同，在表面清理作業(yè)中會(huì)存在效率差異。
    堿性氧化鐵皮中FeO與酸反應(yīng)最快，易于清除； Fe3O4和Fe2O3與酸液反應(yīng)較慢。
    化學(xué)反應(yīng)受溫度因素影響較大，可根據(jù)工序要求實(shí)現(xiàn)對(duì)溫度的控制來(lái)調(diào)節(jié)反應(yīng)時(shí)間。
    3、酸洗工藝：
    按照《鋼結(jié)構(gòu)防腐蝕涂裝工藝標(biāo)準(zhǔn)》（508-1996）的規(guī)定，鋼結(jié)構(gòu)防腐蝕施工工藝流程分為：基面清理_底漆涂裝_面漆涂裝_檢查驗(yàn)收。在基面清理中可以選用噴砂除銹、酸洗除銹、人工除銹三種方式。
    酸洗除銹：是把需要清理的鋼構(gòu)件放在槽池內(nèi)，用酸性溶液去除構(gòu)件表面的雜物和銹蝕，達(dá)到表面清理等級(jí)的目的。其基本工藝流程為：酸洗_堿洗_熱水洗_冷水洗

    控制因素：溶液濃度、溶液溫度、反應(yīng)時(shí)間、表面質(zhì)量、人身防護(hù)、酸霧治理、廢水排放、殘?jiān)幚淼取?br /> 4、酸洗優(yōu)勢(shì)：
    A：除銹徹底。表面無(wú)死角，除銹質(zhì)量比手工、動(dòng)力工具好，與噴射除銹相當(dāng)，表面清潔度達(dá)到100%。美國(guó)和德國(guó)針對(duì)酸洗除銹制定有質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
    B：作業(yè)效率高。通過(guò)對(duì)多年使用的經(jīng)驗(yàn)調(diào)查，處理同等鋼構(gòu)件表面積的時(shí)間，酸洗：噴砂：動(dòng)力：手工的除銹效率，其比值大體為10：7：3：1，尤其適合大批量處理。
    C：處理成本低。依據(jù)2000年版的《全國(guó)統(tǒng)一安裝工程預(yù)算定額》標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)（GYD-211-2000）標(biāo)準(zhǔn)，繪制出除銹定額費(fèi)用對(duì)比圖表如下：?jiǎn)挝?￥/?

    從定額標(biāo)準(zhǔn)來(lái)看，一般鋼構(gòu)件酸洗與手工、動(dòng)力除銹費(fèi)用相當(dāng)，不足噴砂除銹的1/4；H型鋼構(gòu)件酸洗與手工除銹相當(dāng)，不足動(dòng)力除銹的1/2，約是噴砂除銹的1/6。
    從實(shí)際工作來(lái)看，構(gòu)件表面形狀越復(fù)雜，除銹費(fèi)用的成本越高，除銹質(zhì)量越不易達(dá)到。
    D：原材料易購(gòu)置。所需酸性溶液大部分化工企業(yè)都能實(shí)現(xiàn)大批量生產(chǎn)，購(gòu)置成本比較低，購(gòu)置比較方便。
    5、酸洗弊端：
    A：對(duì)人身有傷害。酸洗液不僅對(duì)金屬有很強(qiáng)的腐蝕作用，對(duì)衣物、和皮膚的腐蝕作用也很強(qiáng)，作業(yè)中易造成傷亡事故。
    B：對(duì)環(huán)境有污染。存在“三廢”（酸霧腐蝕、廢渣排放、廢水排放）污染，嚴(yán)重危害人體健康和生態(tài)環(huán)境。
    C：工藝流程復(fù)雜。從基本流程看需要配置四槽池，各槽池工藝控制環(huán)節(jié)的增加，對(duì)控制處理質(zhì)量帶來(lái)不利。
    D：存在“過(guò)蝕”、“殘酸”和“氫脆”。作業(yè)中由于執(zhí)行工藝存在的問(wèn)題，會(huì)出現(xiàn)金屬基體的過(guò)腐蝕，焊接孔隙中酸液清洗不凈，反應(yīng)中產(chǎn)生大量氫氣而使表面變脆，在一定程度上影響了酸洗技術(shù)的應(yīng)用。
    E：酸洗后表面易返銹。鋼構(gòu)表面酸洗后采用熱水、冷水清洗，在干燥過(guò)程中與空氣接觸，及易產(chǎn)生返銹，從而影響表面清理質(zhì)量。
    6、環(huán)保治理：
    酸洗技術(shù)雖然在生產(chǎn)上具有很大的成本和效率優(yōu)勢(shì)，但其對(duì)生態(tài)環(huán)境造成的危害和對(duì)人體健康造成的傷害也是無(wú)法擬補(bǔ)的。
    無(wú)數(shù)事例表明：因酸液燒傷帶給人員的傷害是終身的；因“三廢”造成的污染會(huì)致使人呼吸困難，土地20年不長(zhǎng)莊稼，河流中生物滅絕；
    因治理環(huán)境污染而發(fā)生的費(fèi)用至少是酸洗本身費(fèi)用的10倍以上，有些地區(qū)由此造成的污染已形成不可逆轉(zhuǎn)的態(tài)勢(shì)。
    鑒于環(huán)保治理的難度及高昂的費(fèi)用代價(jià)，國(guó)家已明令禁止采用。對(duì)必須采用的酸洗處理工藝，必須設(shè)置好環(huán)保處理裝置，經(jīng)過(guò)驗(yàn)收合格后才能批準(zhǔn)使用。
    三、“綠色酸洗”技術(shù)
    1、設(shè)計(jì)理念：
    通過(guò)對(duì)“傳統(tǒng)酸洗”進(jìn)行分析，以下問(wèn)題需要解決：
    酸洗材料的無(wú)害化_通過(guò)綠色化工技術(shù)來(lái)解決；
    酸洗工藝流程簡(jiǎn)化_通過(guò)調(diào)節(jié)酸洗液性能來(lái)解決；
    材料酸洗后防護(hù)_通過(guò)“膜防護(hù)技術(shù)”來(lái)解決；
    與涂料的匹配性_通過(guò)防護(hù)膜層自身特性來(lái)解決；
    保持酸洗低成本特點(diǎn)_通過(guò)簡(jiǎn)化工序來(lái)降低成本。
    設(shè)計(jì)原則：采用有機(jī)酸為主要基料，配以緩蝕劑、表面活性劑、除銹劑、防銹劑、成膜劑等復(fù)合材料，調(diào)制成具有除銹、防銹、底漆功能的酸洗溶液，形成具有“綠色酸洗”特點(diǎn)的酸洗技術(shù)體系。
    2、技術(shù)體系：
    對(duì)比“傳統(tǒng)酸洗”技術(shù)，“綠色酸洗”技術(shù)體系由酸洗材料、酸洗工藝、酸洗產(chǎn)品三部分構(gòu)成：
    酸洗材料：
    名稱(chēng)“水基除銹防銹底漆”。溶液為無(wú)色、淡綠、淺褐色，采用無(wú)毒、無(wú)害有機(jī)材料調(diào)制而成，主要以植物酸為主，溶液呈弱酸性，對(duì)金屬無(wú)過(guò)腐蝕現(xiàn)象，對(duì)人體無(wú)傷害，不會(huì)燒傷衣物，PH 1-3，可直接用手接觸作業(yè)。
    酸洗工藝：
    名稱(chēng)“綠色酸洗工藝”。將酸洗程序簡(jiǎn)化為二步，取消堿洗中和、熱水洗、冷水洗工序，酸洗后直接干燥，沒(méi)有廢水、酸霧、廢渣污染。基本工藝分為前處理工藝和后處理工藝兩部分。
    前處理指對(duì)構(gòu)件進(jìn)行預(yù)處理：經(jīng)酸洗_干燥_進(jìn)行加工程序；
    后處理指對(duì)構(gòu)件加工后處理：加工_涂噴修補(bǔ)_干燥_涂裝；
    酸洗產(chǎn)品：
    名稱(chēng)：“酸洗防護(hù)構(gòu)件”。經(jīng)過(guò)“綠色酸洗”處理過(guò)的板材、型材，除去鋼材表面的銹蝕和氧化鐵皮后，會(huì)形成一層致密的防護(hù)膜層。膜層顏色基本上保持金屬本色，具有以下作用：
    一定的機(jī)械加工性能，在搬運(yùn)、裝卸過(guò)程中不破損；
    較長(zhǎng)時(shí)期的防護(hù)能力，空氣濕度70%條件下達(dá)6個(gè)月；
    與涂料結(jié)合力為一級(jí)，替代底漆，破損部位可以修補(bǔ)；
    具有隔熱耐高溫（830℃）性能，提高涂裝的防火能力。
    與水基外層涂料工藝匹配性好，表干即可涂刷外涂料。
    3、工作機(jī)理：
    已開(kāi)發(fā)的酸洗材料采用有機(jī)類(lèi)植酸肌醇六磷酸酯為主，其分子式為C6H18O2P6,分子結(jié)構(gòu)如圖。

    四、“綠色酸洗”試用
    2005年8月，該技術(shù)進(jìn)入首鋼集團(tuán)遷鋼基地金屬結(jié)構(gòu)分廠試驗(yàn)，試驗(yàn)過(guò)程分：小樣試驗(yàn)，中樣試驗(yàn)，技術(shù)論證三個(gè)階段。
    A．小樣試驗(yàn)：8月中旬,現(xiàn)場(chǎng)采集樣品數(shù)件，溫度12℃～18℃,自然條件下容器內(nèi)浸泡20min,表面氧化鐵皮溶解清除干凈,表干15min,實(shí)干4h，車(chē)間存放觀察是否出現(xiàn)銹蝕。
    B．中樣試驗(yàn)：11月初,鋼材庫(kù)內(nèi)存放多年螺紋鋼無(wú)法使用,采用該技術(shù)處理。30多噸∮28mm×9M螺紋鋼，自然條件平均2h/批，溫度-5℃～10℃,露天條件下容器內(nèi)浸泡,表面銹蝕和氧化鐵皮溶解清除,表面狀況恢復(fù)如新,庫(kù)區(qū)存放觀察是否返銹。
    C．技術(shù)論證:11月中，由公司技術(shù)處、機(jī)動(dòng)處、質(zhì)量監(jiān)督處、物資處、機(jī)械動(dòng)力廠等單位對(duì)該技術(shù)進(jìn)行應(yīng)用論證。結(jié)論如下：
    8月小樣試驗(yàn)：經(jīng)過(guò)雨季到現(xiàn)在近四個(gè)月時(shí)間，未出現(xiàn)返銹，焊接使用未出現(xiàn)質(zhì)量問(wèn)題；
    11月中樣試驗(yàn)：庫(kù)區(qū)現(xiàn)場(chǎng)手工操作，實(shí)際處理鋼筋約697根，表面積約5520?，投入酸洗材料300kg，材料費(fèi)用9000元，材料成本不足2元/?。
    論證現(xiàn)場(chǎng)：30kg酸液，T型構(gòu)件4件，露天容器浸泡，溫度5℃左右，４０min氧化鐵皮開(kāi)始溶解，１.５h后氧化鐵皮表面全部脫落；與涂料結(jié)合力現(xiàn)場(chǎng)采用方格法檢驗(yàn)，附著力均為一級(jí)，可以替代車(chē)間底漆使用。建議由金屬結(jié)構(gòu)分廠打報(bào)告，采用委托加工方式有公司所屬福利工廠進(jìn)行除銹加工，以滿(mǎn)足公司所屬單位鋼材除銹的需要。
    金屬結(jié)構(gòu)分廠原擬采用噴砂除銹預(yù)算方案取消，處理成本可降低５０％，按月處理鋼材500噸計(jì)，月節(jié)省費(fèi)用7萬(wàn)元。

    從表中可以看出，除手工除銹外，動(dòng)力除銹中_人工費(fèi)用、噴砂除銹中_機(jī)械費(fèi)用、酸洗除銹中_材料費(fèi)用三項(xiàng)，分別占除銹總費(fèi)用約80%，。
    A．動(dòng)力除銹_材料費(fèi)用低廉，人工費(fèi)用較高，除銹質(zhì)量較低，適用于鋼構(gòu)件現(xiàn)場(chǎng)涂裝前作業(yè)；
    B．噴砂除銹一次性設(shè)備購(gòu)置費(fèi)較高，需要不斷補(bǔ)充磨料，運(yùn)行中電耗費(fèi)用較高，即可提供清潔度，有可提供粗糙度，適用于鋼構(gòu)件焊接后作業(yè)；
    C．酸洗除銹_槽池制作簡(jiǎn)單，一次性購(gòu)置材料費(fèi)用較高，需要補(bǔ)充處理液，運(yùn)行時(shí)維護(hù)簡(jiǎn)單，單位處理成本與手工除銹、動(dòng)力工具基本相當(dāng)，除銹質(zhì)量比較高，清潔度指標(biāo)高于噴砂除銹，處理作業(yè)效率較高，適用于鋼構(gòu)件下料前做預(yù)處理。
    “綠色酸洗”技術(shù)除銹，因酸洗材料成本傳統(tǒng)酸洗材料，其成本略高于傳統(tǒng)酸洗成本，但由于工序的簡(jiǎn)化，及替代車(chē)間底漆的作用，將除銹作業(yè)與涂刷底漆工序合并，綜合成本僅為噴砂除銹的1/3～1/2，從而起到了事半功倍的作用。
    結(jié)束語(yǔ)
    日前，該項(xiàng)技術(shù)成果已申報(bào)國(guó)家專(zhuān)利，經(jīng)與鋼結(jié)構(gòu)協(xié)會(huì)聯(lián)系，在北京中冶集團(tuán)建筑研究總院內(nèi)設(shè)立應(yīng)用示范基地。今后，將主要采取技術(shù)培訓(xùn)+現(xiàn)場(chǎng)示范的方式來(lái)推廣“綠色酸洗”技術(shù)。
    參考文獻(xiàn)：
    1、《全國(guó)統(tǒng)一安裝工程預(yù)算定額》第十一冊(cè)（GYD-211-2000）
    2、《建筑鋼結(jié)構(gòu)施工手冊(cè)》（中國(guó)計(jì)劃出版社 2001.5）
    3、《涂料涂裝前鋼材表面預(yù)處理與表面處理》吳賢官 王塘 （上海大通應(yīng)用化學(xué)研究所）
    4、《鋼鐵表面漆前處理技術(shù)的發(fā)展》 郭麗娟《五金科技》1997.25(5).
    5、《大型金屬結(jié)構(gòu)件漆前處理探討》肖永超 任山雄 《西車(chē)科技》1989(1).
    6、《涂裝前處理與清潔生產(chǎn)》魏立安 《環(huán)境與開(kāi)發(fā)》1997,12(1).
    7、《化學(xué)酸洗去除鋼鐵氧化皮清潔生產(chǎn)的途徑》胡林林 姜婷娟
    《電鍍與涂飾》2004,23(2).
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